Vào những năm Đường Long, Lý Long Cơ (do Mã Tuấn Vỹ đóng) bắt tay với Thái Bình Công chúa (do Trần Vỹ đóng), phát động chính biến. Họ lập mưu tiêu diệt gia tộc của Vi hậu (do Mễ Tuyết đóng) – kẻ đang thao túng triều đình, làm xói mòn hệ thống pháp luật Nhà Đường. Lý Long Cơ và Thái Bình Công chúa ủng hộ Lý Đán (do Lý Long Cơ đóng) nắm giữ triều cương. Tưởng rằng lần đảo chính này đã đem lại sự bình yên cho chốn cung cấm. Nào ngờ, những cơn sóng ngầm của các thế lực tranh quyền đoạt vị vẫn cuồn cuộn dâng trào.

Mạch Tại Điền là đội trưởng đội cứu hộ. Sau cú sốc mất đi người vợ thân yêu do tai nạn giao thông, Điền trở nên ác cảm với những người vô kỷ luật, không tuân thủ quy định. Trớ trêu thay, trạm cứu hộ của anh vừa nhận những nhân viên mới, trong đó có Trác Gia Kiệt. Anh thường xuyên phạm sai lầm, khiến Tại Điền rất đỗi ưu phiền. Về phần Kiệt, anh cũng bất mãn với lối làm việc quá nguyên tắc, cứng nhắc của Điền.

Nội dung của phim Giải Quyết Sư xoay quanh Karson (do Vương Hạo Tín đóng) – một chàng trai lạnh lùng và bí ẩn, làm việc trong thế giới ngầm nhưng không để ai phát hiện ra. Sự việc bắt đầu từ ngày cha mẹ Karson qua đời, anh trở thành con người khác, với cái đầu và kỹ năng hơn người, anh dấn thân vào thế giới ngầm của người Hoa tại Úc với đủ các công việc từ bắt cóc, tống tiền, xâm nhập tài khoản cho tới giết người. Tuy nhiên, sau khi gặp và yêu Chloe (Trương Hy Văn), Karson tiếp tục thay đổi mình một lần nữa, sự thay đổi để hoàn lương với một trái tim nồng ấm hơn nhiều, nhưng hạnh phúc chưa kịp trọn vẹn thì Chloe chết trong một vụ hỏa hoạn, Karson còn bị vu oan là giết ông trùm để rồi phát trốn chạy khỏi sự truy sát.

Với kiến thức pháp chứng, pháp y sâu rộng cùng phong thái phá án chuyên nghiệp, “Bằng chứng thép IV” tiếp tục kế thừa tinh thần của các phần trước, phanh phui chân tướng của những tội ác gây chấn động lòng người.Khu vực Tây Cửu Long thường xuyên xảy ra những vụ án mạng nghiêm trọng, đầy bí ẩn. Hung thủ dù tinh vi đến đâu, vẫn bị lôi ra ánh sáng bởi những nhân viên điều tra tài ba.

Là người duy nhất nhìn thấy dung mạo kẻ giết người trong trận truy quét mại dâm của cảnh sát, Lý Hạo Phàm trở thành nhân chứng cực kỳ quan trọng. Trớ trêu thay, Phàm không những khờ khạo, mà còn bị mất trí nhớ tạm thời, khiến các trinh sát rất mực đau đầu, không biết phải tra án từ đâu. Điều tra viên hạng bét – Cao Lực Cơ, muốn thừa cơ hội này, nhận nhiệm vụ bảo vệ Phàm để lập công. Nhưng lối làm việc tự tung tự tác của anh đã gây xích mích với em gái Phàm, là Lý Tụng Doanh. Chị gái Cơ – Cao Vịnh Âm, quá lứa lỡ thì, lại nghĩ Phàm là nhân duyên của mình, ra sức tán tỉnh anh. Tuy nhiên, Phàm có một tình cảm đặc biệt đối với Cơ. Ở bên cạnh Cơ, Phàm bỏ qua hết bản tính cố chấp, khó chịu, sạch sẽ tới mức cực đoan. Dần dần, họ trở thành “cặp bài trùng”, bù trừ khuyết điểm cho nhau, cùng lật mặt hung thủ. Nhưng cả Phàm và Cơ đều không thể ngờ, cuộc gặp gỡ của 4 anh chị em không phải do tình cờ, mà có liên quan đến vụ án treo hơn 20 năm trước